Hallo!
Leider ist es nicht möglich Nummern (ausser Callcenter und Spam sowie einzelne Kategorien) fürs Natel über das Kundencenter zu blockieren. Einzelne Rufnummern musst du daher direkt im Gerät sperren. Dies kommt immer auf das Gerät an, wie dies gemacht wird.
Für die Festnetztelefonie kannst du dir unter https://www.swisscom.ch/telephony/online/app/VoipCallBlocking?mode=showPersonalListEdit mit deinem Kundencenter-Login anmelden und anschliessend eine neue Nummer hinzufügen: Klicke dafür auf "Manuell gesperrte Nummern Nummern" und dann auf den Button "Neue Rufnummer hinzufügen":

Anschliessend kannst du im Dialogfeld die Rufnummer und eine Bemerkung (z.B. den Namen) eingeben und auf "Speichern" klicken.

Beachte jedoch, dass du die Blockierung wieder aufheben musst um auch wieder einen Anruf von der Person zu erhalten.