Mein Problem ist inzwischen nach Rückfrage mit dem Support und etwas probieren gelöst.
Um das Hauptgerät zwischen zwei eSIM Geräten wechseln zu können braucht es den QR code der beiden eSIM Profile. Dabei ist eines der Profile (wie bei einer physischen SIM Karte) das Hauptgerät und eines das Multi Device Gerät.
Wie kommt man nun zum QR Code? Er wird bei der Erstellung eines neuen eSIM Profils generiert und lässt sich während diesem Prozess speichern. Am besten drucken auf PDF. Dann hat man gleich die IMEI, PUK etc. auf dem Ausdruck.
Später lässt sich der QR Code nicht mehr anzeigen. Hat man ihn also nicht zur Hand, muss man ein neues eSIM Profil generieren.
Hat man mal die beiden QR Codes, kann man auf beiden Geräten das eSIM Profil löschen und dann das gewünschte Profil durch Scannen des QR Codes aktivieren. Das kann man beliebig oft machen, wie der Wechsel einer physischen SIM Karte.
Eigentlich nicht schwierig, aber der Prozess ist nirgends klar beschrieben. Es wäre hilfreich, wenn Swisscom eine entsprechende Anleitung machen würde.